Prenante 2014 kiel ekzemplon, la tutmondaj vendoj de ariloksifenoksipropionataj herbicidoj estis 1.217 miliardoj da usonaj dolaroj, kio konsistigis 4.6% de la tutmonda merkato por herbicidoj, kiu valoras 26.440 miliardojn da usonaj dolaroj, kaj 1.9% de la tutmonda merkato por pesticidoj, kiu valoras 63.212 miliardojn da usonaj dolaroj. Kvankam ĝi ne estas tiel bona kiel herbicidoj kiel aminoacidoj kaj sulfonilureoj, ĝi ankaŭ havas lokon en la merkato por herbicidoj (rangita sesa en tutmondaj vendoj).
Herbicidoj de ariloksifenoksipropionato (APP) estas ĉefe uzataj por kontroli herbojn. Ili estis malkovritaj en la 1960-aj jaroj kiam Hoechst (Germanio) anstataŭigis la fenilan grupon en la 2,4-D-strukturo per difenila etero kaj evoluigis la unuan generacion de ariloksifenoksipropionataj acidaj herbicidoj. "Grass Ling". En 1971, oni determinis, ke la gepatra ringa strukturo konsistas el A kaj B. Postaj herbicidoj de ĉi tiu tipo estis modifitaj surbaze de ĝi, ŝanĝante la benzenan ringon A sur unu flanko en heterociklan aŭ kunfanditan ringon, kaj enkondukante aktivajn grupojn kiel F-atomojn en la ringon, rezultante en serio de produktoj kun pli alta aktiveco, pli selektemaj herbicidoj.
APP-herbicida strukturo
La disvolviĝa historio de propionataj acidaj herbicidoj
Mekanismo de ago
Herbicidoj de la grupo Aryloxyphenoxypropionate estas ĉefe aktivaj inhibiciiloj de Acetil-CoA Karboksilazo (ACCazo), tiel inhibiciante la sintezon de grasacidoj, rezultante en la sintezo de oleacido, linoleacido, linolenatacido, kaj blokado de vaksecaj tavoloj kaj kutiklaj procezoj, rezultante en rapida detruo de la membranstrukturo de la planto, pliigita permeablo, kaj finfine la morto de la planto.
Ĝiaj karakterizaĵoj de alta efikeco, malalta tokseco, alta selektiveco, sekureco por kultivaĵoj kaj facila putriĝo multe antaŭenigis la disvolviĝon de selektemaj herbicidoj.
Alia trajto de AAP-herbicidoj estas, ke ili estas optike aktivaj, kio karakteriziĝas per malsamaj izomeroj sub la sama kemia strukturo, kaj malsamaj izomeroj havas malsamajn herbicidajn aktivecojn. Inter ili, la R(-)-izomero povas efike inhibicii la aktivecon de la cela enzimo, bloki la formadon de aŭksino kaj giberelino en fiherboj, kaj montri bonan herbicidan aktivecon, dum la S(+)-izomero estas baze neefika. La diferenco en efikeco inter la du estas 8-12-obla.
Komercaj APP-herbicidoj estas kutime prilaboritaj en esterojn, kio igas ilin pli facile sorbeblaj de fiherboj; tamen, esteroj kutime havas malpli da solvebleco kaj pli fortan adsorbadon, do ili ne facile lesiviĝas kaj estas pli facile sorbeblaj en la fiherbojn en la grundo.
Klodinafop-propargilo
Propargyl estas fenoksipropionata herbicido evoluigita de ciba-Geigy en 1981. Ĝia komerca nomo estas Topic kaj ĝia kemia nomo estas (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro).-2-Piridiloksi)propargila propionato.
Propargyl estas fluor-entenanta, optike aktiva ariloksifenoksipropionata herbicido. Ĝi estas uzata por post-aperanta traktado de tigoj kaj folioj por kontroli gramenajn fiherbojn en tritiko, sekalo, tritikalo kaj aliaj grenkampoj, precipe por tritikherbo kaj tritikherbo. Efika en kontrolado de malfacilaj fiherboj kiel sovaĝa aveno. Uzata por post-aperanta traktado de tigoj kaj folioj por kontroli ĉiujarajn herbojn, kiel sovaĝa aveno, nigra avenherbo, alopekuro, kampa herbo kaj tritikherbo. La dozo estas 30~60g/hm2. La specifa uzmetodo estas: de la 2-folia stadio de tritiko ĝis la kuniĝa stadio, apliku la pesticidon al fiherboj en la 2-8-folia stadio. Vintre, uzu 20-30 gramojn da Maiji (15% klofenacetata malsekigebla pulvoro) por akreo. Aldonu 30-40g da ekstreme (15% klodinafop-propargila malsekigebla pulvoro), aldonu 15-30kg da akvo kaj ŝprucu egale.
La agmekanismo kaj karakterizaĵoj de klodinafop-propargil estas inhibitoroj de acetil-CoA karboksilazo kaj sistemaj konduktaj herbicidoj. La medikamento estas sorbita tra la folioj kaj foliingoj de la planto, kondukata tra la floemo, kaj akumulita en la meristemo de la planto, inhibiciante la inhibitoron de acetil-koenzimo A karboksilazo. Koenzimo A karboksilazo haltigas la sintezon de grasacidoj, malhelpas normalan ĉelan kreskon kaj dividiĝon, kaj detruas lipid-entenantajn strukturojn kiel membransistemojn, finfine kondukante al la morto de la plantoj. La tempo de klodinafop-propargil ĝis la morto de fiherboj estas relative malrapida, ĝenerale daŭrante 1 ĝis 3 semajnojn.
La ĉefaj formuliĝoj de klodinafop-propargil estas 8%, 15%, 20%, kaj 30% akvaj emulsioj, 15% kaj 24% mikroemulsioj, 15% kaj 20% malsekigeblaj pulvoroj, kaj 8% kaj 14% disperseblaj oleaj suspendoj. 24% kremo.
Sintezo
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)propiona acido estas unue produktita per la reakcio de α-kloropropiona acido kaj hidrokinono, kaj poste eterigita per aldono de 5-kloro-2,3-difluoropiridino sen apartigo. Sub certaj kondiĉoj, ĝi reagas kun kloropropino por akiri klodinafop-propargilon. Post kristaliĝo, la produkta enhavo atingas 97% ĝis 98%, kaj la totala rendimento atingas 85%.
Eksporta situacio
Doganaj datumoj montras, ke en 2019, mia lando eksportis entute 35.77 milionojn da usonaj dolaroj (nekompletaj statistikoj, inkluzive de preparaĵoj kaj teknikaj medikamentoj). Inter ili, la unua importlando estas Kazaĥio, kiu importas ĉefe preparaĵojn, kun sumo de 8.6515 milionoj da usonaj dolaroj, sekvata de Rusio, kun preparaĵoj. Ekzistas postulo je kaj medikamentoj kaj krudmaterialoj, kun importa volumeno de 3.6481 milionoj da usonaj dolaroj. La tria loko estas Nederlando, kun importa volumeno de 3.582 milionoj da usonaj dolaroj. Krome, Kanado, Barato, Israelo, Sudano kaj aliaj landoj ankaŭ estas la ĉefaj eksportaj cellokoj de klodinafopo-propargilo.
Cihalofop-butilo
Cihalofop-etilo estas riz-specifa herbicido disvolvita kaj produktita de Dow AgroSciences en Usono en 1987. Ĝi estas ankaŭ la sola herbicido de ariloksifenoksikarboksila acido, kiu estas tre sendanĝera por rizo. En 1998, Dow AgroSciences de Usono estis la unua, kiu registris cihalofop-teknikon en mia lando. La patento eksvalidiĝis en 2006, kaj hejmaj registradoj komenciĝis unu post la alia. En 2007, hejma entrepreno (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) registriĝis por la unua fojo.
La komerca nomo de Dow estas Clincher, kaj ĝia kemia nomo estas (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorophenoksi)fenoksi]butilpropionato.
En la lastaj jaroj, la produktoj Qianjin (aktiva ingredienco: 10% cihalomefeno EC) kaj Daoxi (60g/L cihalofop + penoxsulam) de Dow AgroSciences, kiuj fariĝis popularaj en la ĉina merkato, estas tre efikaj kaj sekuraj. Ili okupas la ĉefan merkaton de herbicidoj por rizejoj en mia lando.
Cihalofop-etilo, simile al aliaj herbicidoj de ariloksifenoksikarboksila acido, estas inhibiciilo de grasacida sintezo kaj inhibas acetil-CoA-karboksilazon (ACCazo). Ĝi estas ĉefe sorbita tra folioj kaj ne havas grundan agadon. Cihalofop-etilo estas ĉiea kaj rapide sorbita tra planthistoj. Post kemia traktado, herboj tuj ĉesas kreski, flaviĝo okazas ene de 2 ĝis 7 tagoj, kaj la tuta planto nekroziĝas kaj mortas ene de 2 ĝis 3 semajnoj.
Cihalofop estas aplikata post-emerĝanta por kontroli gramenajn fiherbojn en rizkampoj. La dozo por tropika rizo estas 75-100g/hm2, kaj la dozo por modera rizo estas 180-310g/hm2. Ĝi estas tre efika kontraŭ Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, malgranda pajloherbo, Digitaria herbo, Setaria, branherbo, Korfolia milio, Pennisetum, Zea mays, Anserherbo, ktp.
Prenu la uzon de 15% da cihalofop-etila EC kiel ekzemplon. Ĉe la 1,5-2,5-folia stadio de korto-herbo en rizplantidkampoj kaj la 2-3-folia stadio de stefanotis en rekte semitaj rizkampoj, la tigoj kaj folioj estas ŝprucigitaj kaj egale ŝprucigitaj per fajna nebulo. Drenu la akvon antaŭ ol apliki la pesticidon, tiel ke pli ol 2/3 de la fiherbtigoj kaj folioj estu eksponitaj al la akvo. Irigaciu ene de 24 horoj ĝis 72 horoj post la apliko de la pesticido, kaj konservu 3-5 cm akvotavolon dum 5-7 tagoj. Uzu ne pli ol unufoje dum rizkresksezono. Tamen, oni notu, ke ĉi tiu drogo estas tre toksa por akvaj artikuloj, do evitu enflui en akvokulturajn lokojn. Kiam miksita kun iuj larĝfoliaj herbicidoj, ĝi povas montri antagonismajn efikojn, rezultante en redukto de la efikeco de cihalofop.
Ĝiaj ĉefaj dozaj formoj estas: emulsiigebla koncentraĵo de cihalofop-metilo (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), malsekigebla pulvoro de cihalofop-metilo (20%), akva emulsio de cihalofop-metilo (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsio de cihalofop (10%, 15%, 250g/L), olea suspendo de cihalofop-etilo (10%, 20%, 30%, 40%), dispersebla olea suspendo de cihalofop-etilo (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); kombinaĵaj agentoj inkluzivas oksafop-propilon kaj penokssufenon, amino-komponaĵon, pirazosulfuron-metilon, bispirfenon, ktp.
Afiŝtempo: 24-a de januaro 2024