Prenante 2014 kiel ekzemplon, tutmonda vendo de ariloksifenoksipropionataj herbicidoj estis 1,217 miliardoj da usonaj dolaroj, okupante 4,6% de la tutmonda merkato de herbicidoj de 26,440 miliardoj da usonaj dolaroj kaj 1,9% de la 63,212 miliardoj da usonaj dolaroj tutmonda merkato de pesticidoj.Kvankam ĝi ne estas tiel bona kiel herbicidoj kiel ekzemple aminoacidoj kaj sulfonilureoj, ĝi ankaŭ havas lokon en la herbicida merkato (sesa en tutmonda vendo).
Aryloxy phenoxy propionato (APP) herbicidoj estas plejparte uzataj por la regado de herbherboj.Ĝi estis malkovrita en la 1960-aj jaroj kiam Hoechst (Germanio) anstataŭigis la fenilgrupon en la 2,4-D strukturo kun difeniletero kaj evoluigis la unuan generacion de ariloksifenoksipropionacidaj herbicidoj."Herbo Ling".En 1971, estis determinite ke la gepatra ringostrukturo konsistas el A kaj B. Postaj herbicidoj de tiu tipo estis modifitaj surbaze de ĝi, ŝanĝante la A-benzenringon sur unu flanko en heterociklan aŭ kunfandan ringon, kaj enkondukante aktivajn grupojn kiel ekzemple F. atomoj en la ringon, rezultigante serion de produktoj kun pli alta agado., pli elekteblaj herbicidoj.
APP herbicida strukturo
La evoluhistorio de propionacidaj herbicidoj
Mekanismo de ago
Ariloksifenoksipropionacido herbicidoj estas ĉefe aktivaj inhibidores de acetil-CoA Carboxylase (ACCase), tiel malhelpante la sintezon de grasacidoj, rezultigante la sintezon de oleika acido, linoleika acido, linolena acido, kaj vaksaj tavoloj kaj kutiklaj procezoj estas blokitaj, rezultigante rapidajn procezojn. detruo de la membranstrukturo de la planto, pliigita permeablo, kaj finfine la morto de la planto.
Ĝiaj karakterizaĵoj de alta efikeco, malalta tokseco, alta selektiveco, sekureco por kultivaĵoj kaj facila degradado multe antaŭenigis la disvolviĝon de selektemaj herbicidoj.
Alia trajto de AAP-herbicidoj estas ke ili estas optike aktivaj, kiu estas karakterizita per malsamaj izomeroj sub la sama kemia strukturo, kaj malsamaj izomeroj havas malsamajn herbicidajn agadojn.Inter ili, la R(-)-izomero povas efike malhelpi la agadon de la cela enzimo, bloki la formadon de aŭksino kaj giberelino en fiherboj, kaj montri bonan herbidan agadon, dum la S(+)-izomero estas esence neefika.La diferenco en efikeco inter la du estas 8-12 fojojn.
Komercaj APP-herbicidoj estas kutime prilaboritaj en esterojn, igante ilin pli facile sorbeblaj de fiherboj;tamen, esteroj kutime havas malpli solveblecon kaj pli fortan adsorbadon, tiel ke ili ne estas facile lesivigeblaj kaj estas pli facile absorbitaj en la fiherbojn.en la grundo.
Clodinafop-propargilo
Propargilo estas fenoksipropionata herbicido evoluigita de ciba-Geigy en 1981. Ĝia komerca nomo estas Topic kaj ĝia kemia nomo estas (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro).-2-piridiloksi)propargil propionato.
Propargilo estas fluor-enhava, optike aktiva ariloksifenoksipropionatherbicido.Ĝi estas uzata por post-emerĝa tigo kaj folitraktado por kontroli graminecajn fiherbojn en tritiko, sekalo, tritikale kaj aliaj cerealkampoj, precipe por tritikherbo kaj tritikherbo.Efika en kontrolado de malfacilaj fiherboj kiel sovaĝa aveno.Uzite por post-emerĝa tigo kaj folitraktado por kontroli ĉiujarajn herbherbojn, kiel ekzemple sovaĝa aveno, nigra avenherbo, vulpovosta herbo, kampa herbo kaj tritikherbo.La dozo estas 30 ~ 60 g/hm2.La specifa uzmetodo estas: de la 2-folia etapo de tritiko ĝis la kuniga stadio, apliki la insekticidon al fiherboj ĉe la 2-8-folia stadio.Vintre, uzu 20-30 gramojn da Maiji (15% klofenacetato malsekebla pulvoro) po akreo.30-40g da ekstreme (15% clodinafop-propargyl malsekigebla pulvoro), aldonu 15-30kg da akvo kaj ŝprucigu egale.
La agmekanismo kaj karakterizaĵoj de clodinafop-propargil estas acetil-CoA-karboxilazo-inhibidores kaj ĉieaj konduktaj herbicidoj.La drogo estas sorbita tra la folioj kaj foliaj ingoj de la planto, kondukita tra la floemo, kaj akumulita en la meristemo de la planto, malhelpante acetil-koenzimon A-karboxilazo-inhibiton.Koenzimo A karboksilazo ĉesigas grasacidan sintezon, malhelpas normalan ĉelkreskon kaj dividon, kaj detruas lipid-enhavantajn strukturojn kiel ekzemple membransistemoj, poste kondukante al plantmorto.La tempo de clodinafop-propargyl ĝis la morto de fiherboj estas relative malrapida, ĝenerale daŭras 1 ĝis 3 semajnojn.
La ĉefaj formuliĝoj de clodinafop-propargil estas 8%, 15%, 20% kaj 30% akvaj emulsioj, 15% kaj 24% mikroemulsioj, 15% kaj 20% malsekigeblaj pulvoroj, kaj 8% kaj 14% disvastigeblaj oleopendadoj.24% kremo.
Sintezo
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)propiona acido unue estas produktita per la reago de α-kloropropiona acido kaj hidrokvinono, kaj poste eterigita per aldonado de 5-kloro-2,3-difluoropiridino sen apartigo.Sub certaj kondiĉoj, ĝi reagas kun kloropropino por akiri clodinafop-propargil.Post kristaliĝo, la produkta enhavo atingas 97% ĝis 98%, kaj la totala rendimento atingas 85%.
Eksporta situacio
Doganaj datumoj montras, ke en 2019 mia lando eksportis entute 35,77 milionojn da usonaj dolaroj (nekompletaj statistikoj, inkluzive de preparoj kaj teknikaj drogoj).Inter ili, la unua importa lando estas Kazaĥio, kiu importas ĉefe preparaĵojn, kun kvanto de 8,6515 milionoj da usonaj dolaroj, sekvas Rusio, kun preparaĵoj Estas postulo kaj por medikamentoj kaj krudmaterialoj, kun importkvanto de 3,6481 milionoj da usonaj dolaroj.La tria loko estas Nederlando, kun importkvanto de 3,582 milionoj USD.Krome, Kanado, Hindio, Israelo, Sudano kaj aliaj landoj ankaŭ estas la ĉefaj eksportcellokoj de clodinafop-propargyl.
Cihalofop-butilo
Cyhalofop-ethyl estas riz-specifa herbicido evoluigita kaj produktita fare de Dow AgroSciences en Usono en 1987. Ĝi ankaŭ estas la nura ariloksifenoksikarboksila acida herbicido kiu estas tre sekura por rizo.En 1998, Dow AgroSciences de Usono estis la unua registri cyhalofop-teknikon en mia lando.La patento eksvalidiĝis en 2006, kaj hejmaj registradoj komenciĝis unu post alia.En 2007 unuafoje registriĝis hejma entrepreno (Shanghai Shengong Biochemical Products Co., Ltd.).
La fabrikmarko de Dow estas Clincher, kaj ĝia kemia nomo estas (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoksi)fenoksi]butilpropionato.
En la lastaj jaroj, Qianjin de Dow AgroSciences (aktiva ingredienco: 10% cyhalomefen EC) kaj Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), kiuj populariĝis en la ĉina merkato, estas tre efikaj kaj sekuraj.Ĝi okupas la ĉefan merkaton de rizkampaj herbicidoj en mia lando.
Cyhalofop-etil, simila al aliaj ariloksifenoksikarboksilacidoj herbicidoj, estas grasacida sintezinhibitoro kaj malhelpas acetil-CoA karboksilazon (ACCase).Ĉefe sorbita tra folioj kaj ne havas grundaktivecon.Cyhalofop-etil estas ĉiea kaj estas rapide sorbita tra plantaj histoj.Post kemia traktado, herbherboj ĉesas kreski tuj, flaviĝo okazas ene de 2 ĝis 7 tagoj, kaj la tuta planto fariĝas nekroza kaj mortas ene de 2 ĝis 3 semajnoj.
Cyhalofop estas aplikata post-emerĝa por kontroli graminecajn fiherbojn en rizkampoj.La dozo por tropika rizo estas 75-100g/hm2, kaj la dozo por temperita rizo estas 180-310g/hm2.Ĝi estas tre efika kontraŭ Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Malgranda grenherbo, Krabherbo, Setaria, brangrass, Korfolia milio, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, ktp.
Prenu la uzon de 15% cyhalofop-etil EC kiel ekzemplon.En la 1.5-2.5 folia stadio de barnyardgrass en rizplantidoj kaj la 2-3 folia stadio de stephanotis en rekta-semitaj rizkampoj, la tigoj kaj folioj estas ŝprucitaj kaj ŝprucitaj egale kun fajna nebulo.Drenu akvon antaŭ apliki la insekticidon tiel ke pli ol 2/3 el la trunkoj kaj folioj estas elmontritaj al la akvo.Akvumu ene de 24 horoj ĝis 72 horoj post la apliko de pesticidoj, kaj konservu 3-5 cm akvotavolon dum 5-7 tagoj.Uzu ne pli ol unufoje por riz-kresksezono.Tamen, oni devas rimarki, ke ĉi tiu drogo estas tre toksa por akvaj artropodoj, do evitu flui en akvokulturejojn.Se miksite kun kelkaj larĝfoliaj herbicidoj, ĝi povas elmontri antagonismajn efikojn, rezultigante redukton en la efikeco de cyhalofop.
Ĝiaj ĉefaj dozformoj estas: cihalofop-metilemulsiigebla koncentriĝo (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cihalofop-metila malsekigebla pulvoro (20%), cihalofop-metila akva emulsio (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), cyhalofop-mikroemulsio (10%, 15%, 250g/L), cyhalofop-oleo-suspensio (10%, 20%, 30% , 40%), cyhalofop-etildisvastigebla oleo suspendo (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);kunmetantaj agentoj inkluzivas oxafop-propyl kaj penoxsufen Kunmetaĵo de amino, pirazosulfuron-metilo, bispyrfen, ktp.
Afiŝtempo: Jan-24-2024